怒らせるきっかけがなかなか難しいですよね。
イメージとしては

主人公追い詰められる
Ｂ「これで終わりよ」
打ち破られる
Ｂ「バカな、作戦は完璧だったのにどうして！？」
Ｂ「貴様さえいなければあああっ！」
一騎打ち
みたいになって敗北

ただ、冷静な大物なら作戦が破られても冷静に対処するだろうから、そもそも激励するのが間違いなのかなと思うことがあります。

今まで失敗が無かったから感情が爆発したことがない。だからいざ爆発したらコントロールができなくなる、とかどうでしょうか？
Ｂはあとあとヒロインにするので、敗北して主人公への憎しみが強まれば彼女の中で主人公の存在が嫌でも大きくなる。リベンジしてまた負ける。もう生きるのが嫌になるくらい追い詰められる。そこで主人公が慰めたり激励したりすれば、好きになるきっかけになるかもしれませんね。