女性で有名所なキャラはルパン三世の峰不二子じゃないでしょうか。
常に自分の目的のために行動してるから、彼女が「あなたのためよ」と言ったらもう確実に嘘ですよね。
性格と言動に矛盾が起きたら裏があることはわかるので、そうしたキャラは「裏切りそう」と思います。
例えば、改心してないけど命おしさに許しを乞う敵キャラは、「改心した、もうしない」と言っても説得力ないでしょ。ここで許しても絶対そのうち裏切るよな、こいつ。って。

でも、構想される話の内容はわかりませんが、それって「少女が裏切りそうな場面」を書けば問題ないんじゃないかな？
主人公が来なければ裏切っていただろう、と思えれば良いのでは。
あるいは裏切ってしまっていても、それが主人公の知るところでなければ良いので、
裏切ったことで事件が起こる→主人公が問題解決する→自分が裏切ったことはバレてないらしい。サブキャラに疑われるもそのまま元鞘に戻る。
みたいな。
前科が出来ることで「そのキャラがしそうなこと」が定着していくので、「裏切りそうになる」「実際裏切る」という場面を置けば、「裏切りそうな存在」と思わせるのは簡単です。