「心理学大図鑑」は、心理学の歴史が網羅されているので、全体図をざっと頭に入れることができるのでおすすめです。後は個別に興味を抱いたものを学べばよいかと。

個人的には、キャラクターのメンタリティをリアルに描きたいのなら、以下の概念が重要だと思います。（「コンフォートゾーンの作り方/苫米地英人氏」にまとめられています）
・認知的不協和
・ホメオスタシス
・ゲシュタルト
・ブリーフシステム
・コンフォートゾーン

自我は信念の集まりであり、「～すべきだ」という個々の信念は過去の情動体験によって作られ、日々の習慣（ハビット、アティチュード）に表れる。自我は恒常性によって維持されるため、信念と反する出来事と出会うと認知的不協和が起き、現状の信念と矛盾のないゲシュタルトを構築しようとする。（例えば、自分のことを「女性だ」と思っている男性が、「お前男だろ」と指摘されるとモヤっとして、身体を本当に女性に変えようとするモチベーションが生まれる＝「自分は女性だ」というゲシュタルトを維持しようとする）

というのが、人間の行動の中枢メカニズムであると考えると、人間らしいキャラが作れると思います。